1959 年2 月他退役了。 1959 年底，李瑞河有了一点资金，开始创业。他认为，创业前应先成家。1961 年3 月，李瑞河结婚，结婚后，他发现妻子的兄弟姐妹比自己还多两个。他开始专心致志琢磨事业大计。一天，他经过台南市天仁儿童音乐门口，发现该园正因庆祝开幕进行兔费招待，人流川流不息。于是，他好奇地信步踱进园中，坐在凉亭内观热闹，他发现亭边小池塘畔有几个人在钓鱼。

　　每隔几分钟就有鱼儿上钓。“鱼多钓的人也多”，这句话给他启示，一个投资计划因而产生了，他要在台南市开店。他兴冲冲地赶回家与父亲商量，父亲鼓励他说：“台南市的茶行老板全不识字，到乡下买茶签支票还要我帮忙写，你是初中毕业生，还怕比不过他们吗？”1961 年11 月10 日， 26岁的李瑞河在台南市西门路开了第一家茶行，店名叫“天仁”。

　　他开店的资本4万元台币，其中1.2万元是岳父的聘金，岳父全数交给女儿带它嫁回李家。还有8000元是妻子变卖首饰的钱，对这笔来之不易的钱，李瑞河精打细算。第一年，赔点钱，第二年，不赔不赚，第三年开始赢利，这是李瑞河的计划。可是，经营成绩出乎意料。

　　李瑞河创业伊始，定下了“汗洗台南”的经营策略。他先拜访市政府、银行的总务，其次是全台南市的杂货店，每个地方至少走三趟，第一趟初步认建立印象，第二趟拉感情，第三趟才有礼地推销产品。

　　一个地方跑十趟八趟才做成生意是常有的事，令李瑞河记忆尤其深刻的是台南关庙前一位郑老板开的杂货店，李瑞河每个月去拜访他，努力了三年，双方才结成朋友，做成了生意。

　　第一年，他的辛勤汗水赚来了台币1万元，第二年赚了5万多元，第三年开始赚10万元以上。谁知这些钱，凝

　　聚了李瑞河多少汗水。1966年，李瑞河将台南西门店交给大弟，自己则带着堂弟到当时有60万人口的高雄打天下。在八德路上，他设立了第二家“天仁铭茶”。仍继承：“汗洗台南”方法，埋头苦干，隔年又在五福路上设立了第三家“天仁”。

　　1968年，他进攻台北，在信义路开设第四家分店，同时成立了资本额为100 万元台币的天仁茶叶有限公司。至此，李瑞河的“茶叶王国”已形成了规模。 60 年代，台湾工业发展迫使台湾茶园面积缩小，但因茶农采取了更新衰老茶园，推广优质茶苗，改进耕作和管理技术等措施，茶叶产量反而大大提高，由1960年的每公顷产380公斤提高到1970年的830公斤。